1、药材须经干燥并适当粉碎,以利于增大与溶剂的接触表面,提高提取效率。
2、溶剂极性:亲水性越强,极性越大;亲脂性越强,极性越小(大水小指);极性的大小可用介电 常数(ε)来判断, ε越小,极性就越小,反之亦然。
3、常用溶剂极性大小顺序:石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿(三氯甲烷)＜乙醚＜乙 酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇(乙醇)＜水。(记忆:十四本,二三迷,双乙丁丙甲乙水)
3、中药有效成分提取方法: 1 煎煮法:含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。 2 浸渍法:适用于遇热不稳定的成分,或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。 3 渗漉法:适用于遇热不稳定的成分,或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。 4 回流提取法:对热不稳定成分不宜使用。 5 连续回流提取法:对热不稳定成分不宜使用。
4、水蒸气蒸馏法的适用范围: 1 具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的化学成分。 2 化合物的沸点 100 度以上,却有一定的蒸气压。
5、超临界萃取法: 1 萃取选择性的决定因素:温度、压力、夹带剂的种类及含量。 2 常用的提取物质:C02
6、重结晶法中溶剂选择的一般原则: 1)不与被结晶物质发生化学反应; 2)对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小; 3)对杂质或冷热时都溶解(留在母液中),或冷热时都不溶解(过滤除去); 4)溶剂沸点较低,容易挥发除去; 5)无毒或毒性较小,便于操作。
7、判断结晶纯度的方法 1)结晶形态与色泽:一个纯的化合物一般都有一定的晶形与均匀的色泽。 2)熔点与熔距:单一化合物一般都有一定的熔点与较小的熔距(1～2℃)。 3)色谱法:单一化合物用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测,均显示单一的斑点。 4)高效液相色谱法(HPLC):纯的化合物显示单一的谱峰。
8、两相溶剂萃取法常见的方法有液—液萃取法与液—液分配色谱(LC 或 LLC)等。
9、分离因子β: 1)β≥100,仅作一次简单萃取就可实现基本分离; 2)100＞β≥l0,则需萃取 10-12 次; 3)β≤2 时,要想实现基本分离,需作 100 次以上萃取才能完成; 4)当β≈1 时,意味着两者性质极其相近,即使作任意次分配也无法实现分离。
中药化学笔记
10、正相色谱与反相色谱: 1 分配柱色谱用的载体:主要有硅胶、硅藻土及纤维素粉等 。 2 正相色谱:固定相极性＞流动相。分离水溶性或极性较大的成分, 3 反相色谱: 固定相极性＜流动相。分离脂溶性化合物,
11、硅胶:适用于分离酸性成分。硅胶、氧化铝属于物理吸附过程,一般无选择性,可逆吸附, 属于极性吸附剂。 1 对极性物质具有较强的吸附能力,极性强的物质优先吸附。 2 溶剂极性越弱,吸附剂对溶质的吸附能力增强,反之亦然。 3 溶质即使被硅胶、氧化铝吸附,但一旦加入极性较强的溶剂时,又可被后者置换洗脱下来。
12、氧化铝:适用于分离碱性成分。
13、活性炭:非极性吸附剂。 1 吸附行为与硅胶与氧化铝相反:水中吸附能力强,洗脱剂的洗脱能力随溶剂极性的降低而 增强。 2 应用于水溶液的脱色素,糖、黄酮苷以及环烯醚萜苷的分离纯化。
14、大孔吸附树脂: 1 吸附原理:①选择性吸附(由于范德华引力或产生氢键的结果)②分子筛性能(由其本身的 多孔性网状结构决定) 2 影响吸附的因素:①大孔树脂本身的性质(比表面积、表面电性、极性、能否形成氢键等) ②洗脱溶剂的性质(极性、酸碱性)③被分离化合物的性质(分子量、极性、能否形成氢键) 3 大孔吸附树脂的应用:用于天然化合物的分离与富集。 4 洗脱液的选择:①用适量水洗,洗下单糖、鞣质、低聚糖、多糖等极性物质;②7O%乙醇洗, 洗脱液中主要为皂苷,但也含有酚性物质、糖类及少量黄酮,实验证明 30%乙醇不会洗下大量 的黄酮类化合物;③3%～5%碱溶液洗,可洗下黄酮、有机酸、酚性物质与氨基酸;④10%酸溶液 洗,可洗下生物碱、氨基酸;⑤丙酮洗,可洗下中性亲脂性成分。
15、聚酰胺吸附色谱:属于氢键吸附;适用化合物类型:酚类、醌类、黄酮类。 1 吸附强弱通常在含水溶剂中大致有下列规律:①形成氢键的基团数目越多,则吸附能力越 强。②易形成分子内氢键者,其在聚酰胺上的吸附即相应减弱。 ③分子中芳香化程度高者, 则吸附性增强;反之,则减弱。 2 洗脱溶剂的洗脱能力由弱到强的顺序为:水＜甲醇或乙醇＜丙酮＜氢氧化钠水溶液＜甲酰 胺＜二甲基甲酰胺＜尿素水溶液(记忆:水甲乙丙氧,甲酰二甲尿) 3 聚酰胺色谱的应用:①对酚类、黄酮类等含酚羟基化合物可逆吸附,分离效果好,吸附容量 大,适于制备分离。②可用于生物碱、萜类、甾体、糖类、氨基酸等其她极性与非极性化合 物的分离。③对鞣质的吸附特强,近乎不可逆,故用于植物粗提取物的脱鞣处理。
16、凝胶过滤法:分子筛作用,根据凝胶的孔径与被分离化合物分子的大小而达到分离的目 的。
17、膜分离法:利用一种用天然或人工合成的膜,以外界能量或化学位差为推动力,对双组分 或多组分的溶质与溶剂进行分离、分级、提纯与富集的方法。
二、生物碱 1、生物碱在自然界中的分布与存在情况:分布于植物界,在动物界中少有发现。就是许多中 药的主要有效成分。 1)双子叶植物:①毛茛科(黄连属黄连,乌头属乌头、附子)②防己科(汉防己、北豆根)③罂粟 科(罂粟、延胡索)④茄科(曼陀罗属洋金花、颠茄属颠茄、莨菪属莨菪)⑤马钱科(马钱子) ⑥小檗科(三颗针)⑦豆科(苦参属苦参、槐属苦豆子)。 2)单子叶植物:①石蒜科②百合科(贝母属川贝母、浙贝母)③兰科。 3)少数裸子植物:①麻黄科②红豆杉科③三尖杉科④松柏科。 4)低等植物:①烟碱存在于蕨类植物中。②麦角生物碱存在于菌类植物中。③地衣、苔藓类 植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱。④藻类、水生类植物中未发现生物碱。
2、生物碱的分类方法:按植物来源、生源途径与基本母核的结构类型分类。主要有吡啶类生 物碱、莨菪烷类生物碱、异喹啉类生物碱、吲哚类生物碱、有机胺类生物碱。
3、吡啶类生物碱: 来源于赖氨酸,就是由吡啶或哌啶衍生的生物碱,主要有两种类型。1)简 单吡啶类: 槟榔中的槟榔碱、槟榔次碱,烟草中的烟碱,胡椒中的胡椒碱。(记忆:简定狼烟 焦)2)双稠哌啶类:由两个哌啶环共用一个氮原子稠合而成的杂环,具喹喏里西啶的基本母 核。如苦参中的苦参碱、氧化苦参碱,野决明中的金雀花碱等。(记忆:双定苦金花)
4、莨菪烷类生物碱: 来源于鸟氨酸,由莨菪烷环系的 C3-醇羟基与有机酸缩合成酯。如莨菪 碱、古柯碱等。(记忆:莨菪浪荡河
5、异喹啉类生物碱:来源于苯丙氨酸与酪氨酸系,具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核,主要 有四种类型。 1)简单异喹啉类: 如鹿尾草中的萨苏林,(记忆:简异萨苏林) 2)苄基异喹啉类 :苄基异喹啉类又分为 1-苄基异喹啉类与双苄基异喹啉类。①1-苄基异喹 啉类:异喹啉母核 1 位连有苄基。如罂粟中的罂粟碱,乌头中的去甲乌药碱,厚朴中的厚朴碱。 (记忆:一变英武后)②双苄基异喹啉类:两个苄基异喹啉通过 1～3 个醚键相连接。如防己科 北豆根中的蝙蝠葛碱,汉防己中的汉防己甲素与乙素。(记忆:双变蝙蝠防甲乙) 3)原小檗碱类:由两个异喹啉环稠合而成,又分为小檗碱类与原小檗碱类。①小檗碱类:为季 铵碱,如黄连、黄柏、三棵针中的小檗碱;(记忆:小檗百练针)②原小檗碱类:为叔胺碱,如延 胡索中的延胡索乙素。(记忆:原小乙元胡) 4)不啡烷类:具有部分饱与的菲核,如罂粟中的不啡、可待因,青风藤中的青风藤碱等。(记忆: 不啡可青风)
